0 引 言
我國目前是世界上最大的煤炭生產國,煤炭資 源總量占一次能源資源總量的比例接近 70%,與石 油和天然氣相比,煤炭仍是我國目前最主要的消費能源。傳統(tǒng)的煤炭開釆、運輸和使用不僅會造成 的煤炭資源浪費,還會造成生態(tài)環(huán)境的破壞。 為了解決這些問題,急需改變傳統(tǒng)的煤炭生產和消 費方式,發(fā)展?jié)崈簟⒏咝У拿禾可a和利用技術,而 煤炭地下氣化( Underground Coal Gasification) 作為 潔凈煤開采的前沿技術提供了一個重要的研究方 向。熱解是煤炭氣化等其他化學過程的基礎, 是煤清潔利用技術的第1步,統(tǒng)計表明我國適合 煤炭氣化的煤炭資源量達 6 244.6 億 t,通過煤炭氣 化煤氣合成天然氣后可得到合成天然氣量為 214.03 萬億 m3。
1 試 驗
1.1 樣 品
試驗樣品選用 3 種不同煤化程度的煤樣,分別 為內蒙古二連盆地褐煤( NM) 、新疆準噶爾盆地長焰煤( XJ) 和鄂爾多斯盆地韓城煙煤( HC) ,工業(yè)分 析見表 1。
1.2 試驗過程
管式爐熱解試驗裝置如圖 1 所示。從 3 個礦區(qū) 分別采取一定量煤樣,每個地區(qū)的樣品分為 3 組,原 煤經(jīng)破碎、篩分,取一定量粒度為 5~10 mm 的煤樣, 裝填于不銹鋼熱解爐內,再將熱解爐置于管式電阻 爐中,在氮氣氣氛下,將實驗室熱解爐加熱到 600、 750 和 900 ℃的目標溫度( 升溫速率 3 ℃ /min) 。將 熱解后的產物破碎、研磨至 0.2 ~ 0.3 mm 后,進行液 氮試驗,采用 ASAP2020M 型比表面積孔徑分布測 定儀,該儀器借助氣體吸附原理( 典型為氮氣) ,可 用于確定比表面積、孔體積、孔徑、孔分布、等溫吸附 和脫附的分析。
2 試驗結果與分析
采用 ASAP2020M 型比表面積孔徑分布測定儀 進行了低溫液氮的孔隙結構測試。利用 3 種煤焦樣 品的吸附/脫附曲線,通過 BET( Brunauer-Emmett- Teller) 方程計算得到樣品的比表面積[17],通過 BJH ( Barrett-Joyner -Halenda) 方程得到樣品的孔徑分布。隨著煤化程度的提高,比表 面積和總孔容呈現(xiàn)降低的趨勢,中孔和過渡孔的比 表面積比下降,微孔則顯著上升,說明煤化程度高有 利于微孔的發(fā)育,煤化程度低則有利于中孔的發(fā)育。在開始階段,吸附曲線沒有明顯增長,隨 著壓力不斷增高,吸附量迅速增加,當相對壓力接近 1.0 時,曲線急劇增大,出現(xiàn)明顯的轉折點,表明 N2 在較高的相對壓力下開始凝聚,吸附量突然增加,表 明有較大的孔隙存在。對內蒙古褐煤來說,隨著溫度的升高,煤焦的吸 附量呈增高趨勢,這可能與內蒙古褐煤含有較高的 灰分有關。內蒙古褐古褐煤灰分相對其他 2 種煤較 高,在熱解初期灰堵塞了部分孔隙,使得氮氣的吸附 量較低,隨著溫度的升高,揮發(fā)分大量析出,煤焦的 孔隙逐漸開放,而較多礦物質的存在阻礙了煤焦中碳骨架的坍塌,減少了微孔向中孔或大孔的轉化,使 得煤焦的氮氣吸附量在高溫下繼續(xù)增加。
3 結 論
1) 內蒙古褐煤、新疆長焰煤和韓城煙煤等 3 種 煤樣隨著煤化程度的增加,其比表面積和總孔容均 呈現(xiàn)減小趨勢,總孔容和比表面積成正相關。
2) 3 種煤樣孔隙形態(tài)較為單一。它們大多是半 開孔,連通性差,孔體積對應的孔徑呈多峰分布,內蒙古褐煤孔體積主要來自過渡孔隙的貢獻,新疆長 焰煤和韓城煙煤孔體積主要來自微孔的貢獻。比表面積主要由孔直徑為 2 ~ 3 nm 的孔貢獻,對此,上海博迅認為說明煤化程度高有利于微孔的發(fā)育,煤化程度低則有利于過 渡孔的發(fā)育。
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