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淺談電化學(xué)腐蝕行為研究

返回列表 來源:未知 發(fā)布日期:2019-09-27 11:26【

1 實驗方法

采用 316L 不銹鋼、鉬鐵、Ni 板、金屬 Cr 和氮化鐵 等原材料,在中頻感應(yīng)爐中熔煉,澆注后試樣的化學(xué)成份 如表 1 所示。

采用SX2-4-10Z型箱式電阻爐(上海博訊提供)將試樣進(jìn)行 1180℃保溫 2 小時后水冷的固溶處理。試樣采用 Murakami 試劑刻蝕, 在型號為 Olympus XJP-300 的光學(xué)電子顯微鏡上觀察其 顯微組織。采用 CHI650C 電化學(xué)工作站進(jìn)行極化曲線測 試,采用典型的三電極體系,輔助電極為 Pt 電極,參比電極 為飽和 KCl 甘汞電極(SCE)。腐蝕介質(zhì)為 3.5%NaCl 溶液, 溶液溫度采用恒溫水浴控制,水浴溫度分別設(shè)置為 20℃, 30℃,40℃和 60℃,初始電位為-800 mV,以 5mV/s 的速率 向陽極掃描,至 1200mV 結(jié)束。

2 實驗結(jié)果與討論

2.1 材料的組織

1180℃固溶處理后的顯微組織。灰色基 體組織為鐵素體組織,白色無規(guī)則圓塊組織為奧氏體組 織,組織中未觀察到其他新相。采用 EDS 分析鉻、鉬和鎳 元素在鐵素體、奧氏體相中的含量,并采用合金元素分配 系數(shù) KM 來表示合金元素在兩相中的分布,鉻、鉬和鎳元素 的分配系數(shù)分別為 1.21、1.52 和 0.68。鉻是形成鐵素體的 主導(dǎo)元素,由鉻的分配系數(shù) 1.21 可知鐵素體相中含有很高 的鉻,鉬元素對形成鐵素體相不起主導(dǎo)作用,鉬在鐵素體 相的含量較高,鉬在高溫下其擴(kuò)散能力比鉻元素強(qiáng),鉬會 向奧氏體相擴(kuò)散。鎳是強(qiáng)奧氏體 形成元素,由鎳的分配系數(shù) 0.68 可知,鎳在奧氏體中的含量遠(yuǎn)遠(yuǎn) 大于鐵素體中的含量。

2.2 溫度對含氮不銹鋼耐蝕化平臺

表明試樣在 3.5%的 NaCl 溶液中具有較好的鈍化 性能,試樣在低溫時,維持鈍化的區(qū)間較寬。極化曲線過了 d 點后,腐蝕電流密度急劇上升并不斷增大,d 點電位為試 樣的點蝕電位 Eb,此時試樣表面發(fā)生了穩(wěn)態(tài)點蝕。試樣在 20℃時的點蝕電位為 1.2V,30℃時為 1.1V,40℃時為 1V,在 60℃時的點蝕電位為 0.3V,由此可見,隨著溫度的升高,點 蝕電位逐漸降低,點蝕電位 Eb 降低,說明試樣發(fā)生點蝕的 傾向增大,與 20℃溫度下試樣的 Eb 相比,60℃下 Eb 降低最 多,降幅高達(dá) 0.6V,其次是 40℃和 30℃。Eb 為點蝕發(fā)生的 可能性和傾向性提供了評價依據(jù),點蝕電位為在鈍化金屬 表面上能引起點狀腐蝕的最低電位值稱為點蝕電位。由此 可知,隨著溫度的升高,不銹鋼發(fā)生點蝕的可能性和傾向 增大。另一方面溫度升高, 氧在水中的溶解氧降低,使得受到破壞的鈍化膜不能再次 被鈍化。氧的溶解量、溶液中離子的運動速度、溶液溫度是 影響不銹鋼表面腐蝕電流密度的主要因素,溫度越高,溶 解氧含量越低,溶液中離子運動速度越快,試樣表層腐蝕 電流密度越大,材料的耐蝕性越差。試樣在 20℃、30℃和 40℃溶液中時,H2O 和 O2 容易在氧化膜上吸附,試樣的鈍 化膜完整,當(dāng)溫度升高至 60℃時,試樣從活化區(qū)(曲線 bc 部分)之后直接進(jìn)入鈍化區(qū),且鈍化區(qū)間很短,在 0.1V 左 右發(fā)生點蝕,溫度升高,點蝕電位越低。另外,溫度的升高 導(dǎo)致的溶解氧含量下降進(jìn)而降低了鈍化膜表面微觀區(qū)域 的 pH 值,影響鈍化膜的穩(wěn)定性。溫度越高,Cl離子活動能 力增強(qiáng),與表面鈍化膜的碰撞幾率越大,可以把鈍化膜中 的氧排擠掉,與鈍化膜中的陽離子結(jié)合形成可溶性的化合 物,誘發(fā)點蝕,使鈍化膜對機(jī)體的保護(hù)作用減弱。由此可 知,溫度對不銹鋼表面鈍化膜形成有很大的影響,一般而 言,鈍態(tài)不銹鋼表面的鈍化膜處于不斷溶解和修復(fù)的平衡狀態(tài)。在含有 Cl的溶液中,Cl一般優(yōu)先吸附在鈍化膜上, 把氧原子排擠掉,和鈍化膜中的陽離子結(jié)合成可溶性氯化 物,新露出的金屬基底則形成點蝕源,進(jìn)一步發(fā)展為點蝕 坑,溫度的升高提高了 Cl的吸附,使得不銹鋼鈍化膜的穩(wěn) 定性受到破壞,材料的耐蝕性急劇下降。

3 結(jié)論

本文采用電化學(xué)工作站測試了含氮不銹鋼在 20℃- 60℃溫度下在 3.5%NaCl 溶液中的耐蝕性能。結(jié)論如下:
(1)隨著溶液溫度的升高,試樣的腐蝕電位逐漸降低, 試樣發(fā)生腐蝕的傾向增大。
(2)試樣的腐蝕電流密度隨著溶液溫度升高而增大,材 料的耐蝕性能下降。
(3)試樣在較低的溶液中,在表層易于形成難溶化合 物,產(chǎn)生鈍化現(xiàn)象;隨著溫度的升高,溶液中氧含量降低, Cl離子運動速率增大,不銹鋼表面的反應(yīng)變得劇烈,材料 的耐腐蝕能力急劇下降。